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Sujet national

National 2013 · SM · session rattrapage

RS 31 · 4 heures · Physique-chimie · SMA/SMB

Chimie — Chimie

7.0 pt(s)

Les deux parties 1 et 2 sont indépendantes.

Partie I — Cinétique de la dissociation du pentaoxyde de diazote

Les oxydes (NO2, N2O3, NO, CNO2…) sont considérés parmi les polluants principaux de l'atmosphère, à cause de leur participation dans la formation des pluies acides, nocives pour l'environnement d'une part, et de l'augmentation de l'effet de serre d'autre part. L'objectif de cet exercice est d'étudier la cinétique de la dissociation du pentaoxyde de diazote N2O5 en NO2 et O2. Données : on considère que tous les gaz sont parfaits ; la constante des gaz parfaits R=8,31 (SI) ; l'équation d'état des gaz parfaits p V=n R T. On met du pentaoxyde de diazote dans une enceinte initialement vide, de volume constant V=0,50 L, munie d'un baromètre pour mesurer la pression totale p à l'intérieur de l'enceinte, à une température constante T=318 K. On mesure au début de la dissociation (t=0) la pression totale à l'intérieur de l'enceinte ; on trouve alors p0=4,638×104 Pa. Le pentaoxyde de diazote se dissocie selon une réaction lente et totale modélisée par l'équation 2 N2O5(g)→4 NO2(g) + O2(g). On mesure la pression p à différents instants et on représente la variation de la grandeur pp0 en fonction du temps ; on obtient le graphe de la figure 1. La droite (Δ) représente la tangente à la courbe pp0=f(t) à l'instant t=0. La figure 1 porte pp0 en ordonnée, graduée de 0,5 en 0,5 jusqu'à 2,5, et le temps en secondes en abscisse, gradué de 10 en 10 jusqu'à 100. La courbe part de pp0=1 à t=0 et croît de moins en moins vite vers un palier. La tangente (Δ) à l'origine part du point (0 ; 1) et sort par le haut du cadre.

Partie II — Dosage d'une solution d'acide benzoïque

L'acide benzoïque est un composé organique de formule brute C6H5COOH. Il est utilisé dans la fabrication de plusieurs colorants organiques, et aussi comme matière conservatrice dans l'industrie des produits agroalimentaires. L'objectif de cet exercice est le dosage d'une solution d'acide benzoïque et la détermination de la valeur du pKA du couple C6H5COOH/C6H5COO−. Données : toutes les mesures sont effectuées à 25 ∘C ; les conductivités molaires ioniques, en mS·m²·mol⁻¹, sont λ1=λNa+=5,0, λ2=λC6H5COO−=3,2 et λ3=λCH3COO−=4,1 ; on néglige la conductivité molaire ionique des ions H3O+ et HO− ; on rappelle que la conductivité σ d'une solution aqueuse ionique est σ=∑ λi [Xi]. 1 — Dosage d'une solution d'acide benzoïque. On dose une solution (S) d'acide benzoïque de volume V=15,2 mL et de concentration c avec une solution d'hydroxyde de sodium de concentration cb=2,0×10−1 mol·L⁻¹. On obtient au cours de ce dosage l'évolution du pH de la solution en fonction du volume Vb de la solution d'hydroxyde de sodium ajouté (figure 2). La figure 2 porte le pH en ordonnée, gradué de 1 à 13 de 1 en 1, et Vb en mL en abscisse, gradué de 2 en 2 jusqu'à 22. La courbe part de pH≈2,6 à Vb=0, monte jusqu'à un domaine peu incliné autour de pH=4,5 entre Vb=4 et Vb=10 mL, présente un SAUT VERTICAL à Vb=12 mL qui la porte de pH≈5,8 à pH≈11,5, puis rejoint un palier voisin de pH=12,4. Deux DROITES PARALLÈLES sont tracées de part et d'autre du saut : ce sont les deux tangentes de la méthode des tangentes parallèles, aucune graduation supplémentaire n'étant portée. Le sujet donne un tableau de deux indicateurs colorés avec leur zone de virage : hélianthine, 3,2 – 4,4 ; phénolphtaléine, 8,2 – 10,0. 2 — Détermination de la constante d'acidité pKA du couple C6H5COOH/C6H5COO−. À l'aide des mesures du pH de solutions aqueuses d'acide benzoïque de concentrations différentes, on détermine le taux d'avancement final τ de chaque solution. La courbe de la figure 3 représente la fonction τ21−τ en fonction de 1c : c'est une DROITE passant par l'origine. Son ordonnée porte les graduations 3,15×10−3, 6,30×10−3, 9,45×10−3 et 1,26×10−2, et son abscisse, en mol⁻¹·L, les graduations 50 · 100 · 150 · 200 · 250 ; la droite passe par le point d'abscisse 150 et d'ordonnée 9,45×10−3. 3 — Réaction de l'acide benzoïque avec l'ion éthanoate. Dans un flacon contenant de l'eau, on introduit n0=3×10−3 mol d'acide benzoïque et n0=3×10−3 mol d'éthanoate de sodium CH3COONa ; on obtient une solution aqueuse de volume V=100 mL. On modélise la transformation chimique qui s'effectue par l'équation C6H5COOH(aq) + CH3COO−(aq)⇌C6H5COO−(aq) + CH3COOH(aq). La mesure de la conductivité du milieu réactionnel à l'équilibre donne la valeur σ=255 mS·m⁻¹.

C.1Calculer la quantité de matière n0 du pentaoxyde de diazote dans le volume V à t=0.0.5
C.2Calculer l'avancement xmax de cette réaction.0.5
C.3Exprimer nT, la quantité de matière totale des gaz dans le volume V à l'instant t, en fonction de n0 et de x l'avancement de la réaction à cet instant t.0.5
C.4En appliquant l'équation d'état des gaz parfaits, établir la relation pp0=1+3xn0.0.5
C.5Trouver l'expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n0, V et la dérivée par rapport au temps de la fonction pp0=f(t). Calculer sa valeur à t=0.0.75
C.1.1Écrire l'équation de la réaction du dosage.0.25
C.1.2On obtient au cours de ce dosage l'évolution du pH de la solution en fonction du volume Vb de la solution d'hydroxyde de sodium ajouté, fig 2. a- Déterminer la concentration de la solution de l'acide benzoïque. b- Déterminer le pH du mélange à l'équivalence.0.5
C.1.3On dispose de deux indicateurs colorés indiqués dans le tableau suivant : hélianthine, zone de virage 3,2-4,4 ; phénolphtaléine, zone de virage 8,2-10,0. Choisir l'indicateur coloré qui convient à ce dosage. Justifier votre choix.0.5
C.2.1Trouver l'expression de la constante d'acidité KA du couple C6H5COOH/C6H5COO− en fonction de τ et C.0.5
C.2.2En exploitant la courbe de la figure 3, déterminer la valeur du pKA.0.5
C.3.1Montrer que l'expression de l'avancement final de la réaction s'écrit : xf=σ.V−n0(λ1+λ3)λ2−λ3. Calculer sa valeur.1.0
C.3.2Trouver l'expression de la constante d'équilibre K associée à l'équation de la réaction en fonction de xf et n0. Calculer sa valeur.1.0

Exercice 1 — Nucléaire

2.25 pt(s)

Un réacteur nucléaire fonctionne avec l'uranium enrichi, qui est constitué de p=3% de 235U fissible et de p′=97% de 238U non fissible. La production de l'énergie au sein de cette centrale nucléaire est basée sur la fission de l'uranium 235U bombardé par des neutrons. Données : m(140Xe)=139,8920 u ; m(94Sr)=93,8945 u ; m(235U)=234,9935 u ; m(10n)=1,0087 u ; 1 MeV =1,6×10−13 J ; 1 u =1,66×10−27 kg =931,5 MeV·c⁻². Le noyau 235U subit une fission selon l'équation 10n + 23592U→94zSr + 14054Xe + x 10n. Pour produire une quantité d'énergie électrique W=3,73×1016 J, un réacteur nucléaire de rendement r=25% consomme une masse m de l'uranium enrichi. Dans ce réacteur nucléaire se trouve aussi une faible quantité du nucléide 234U, qui est radioactif α. La mesure de l'activité radioactive, à l'instant t=0, d'un échantillon de l'uranium 23492U a donné la valeur a0=5,4×108 Bq.

N.1Le noyau 235U subit une fission selon l'équation : 10n+23592U→94zSr+14054Xe+x 10n. Déterminer x et z.0.25
N.2Calculer en joule (J) l'énergie |ΔE0| libérée par la fission de m0=1 g de 235U.0.5
N.3Pour produire une quantité d'énergie électrique W=3,73.1016 J, un réacteur nucléaire de rendement r=25% consomme une masse m de l'uranium enrichi. Exprimer m en fonction de W, |ΔE0|, m0, r et p. Calculer m.0.75
N.4Dans ce réacteur nucléaire se trouve aussi une faible quantité du nucléide 234U qui est radioactif α. La mesure de l'activité radioactive, à l'instant t=0, d'un échantillon de l'uranium 23492U a donné la valeur a0=5,4.108 Bq. Calculer la valeur de l'activité nucléaire de cet échantillon à l'instant t=t1/24.0.75

Exercice 2 — Électricité et ondes

5.0 pt(s)

Les deux parties sont indépendantes.

Partie I — Étude des dipôles RL et RLC

La bobine est utilisée dans plusieurs circuits électriques et électroniques pour contrôler le retard temporel lors de l'établissement ou de la rupture du courant dans ces circuits. L'objectif de cet exercice est l'étude de la réponse d'un dipôle RL à un échelon de tension ascendant, et l'évolution de la charge électrique lors de la décharge d'un condensateur dans une bobine. 1 — Étude du dipôle RL. On réalise le montage de la figure 1, constitué d'un générateur de force électromotrice E=6 V et de résistance négligeable, d'une bobine de coefficient d'inductance L=1,5 mH et de résistance négligeable, d'un conducteur ohmique de résistance R réglable et d'un interrupteur K. La figure 1 montre le générateur E à gauche, l'interrupteur K en haut, la bobine L à droite et le conducteur ohmique variable R en série sous elle, le montage étant relié à la masse. On règle la résistance R sur une valeur R1 et on ferme l'interrupteur K à un instant t=0 que l'on considère comme origine du temps. 2 — Étude du dipôle RLC. On réalise le montage de la figure 2 : le générateur E à gauche, l'interrupteur K en haut à deux positions, le condensateur C au milieu — de charge q —, et à droite la bobine L en série avec le conducteur ohmique R. On bascule l'interrupteur K à la position 1 ; après la charge du condensateur, on bascule l'interrupteur à l'instant t=0 à la position 2. On visualise l'évolution de la charge du condensateur au cours du temps ; on obtient la courbe de la figure 3. La figure 3 porte q en µC en ordonnée, graduée de −6 à 6 de 2 en 2, et le temps en ms en abscisse, gradué de 0,1 en 0,1 jusqu'à 1. C'est une oscillation sinusoïdale FAIBLEMENT amortie qui part de son maximum q(0)≈5,8 µC à t=0 : les maximums successifs décroissent lentement — environ 5,3 ; 4,8 ; 4,3 ; 3,9 µC — et la pseudo-période vaut T=0,2 ms, quatre pseudo-périodes occupant 0,8 ms.

Partie II — Transmission des signaux sonores par modulation d'amplitude

Les ondes sonores audibles ont une faible fréquence ; leur transmission à de longues distances nécessite qu'elles soient modulantes d'une onde électromagnétique de haute fréquence. Cet exercice vise à étudier la modulation et la démodulation. 1 — Modulation. On considère le montage de la figure 4 : le générateur (GBF)1 applique à l'entrée E1 de la composante électronique X une tension sinusoïdale u1(t)=Pmcos(2πtTp) ; le générateur (GBF)2 applique à l'entrée E2 une tension sinusoïdale u2(t)=U0 + S(t), avec U0 la composante continue et S(t)=Smcos(2πtTs) la tension correspondant à l'onde qu'on désire transmettre. La figure 4 montre le multiplieur, un rectangle marqué d'une croix, avec ses deux entrées E1 et E2 à gauche — u1(t) et u2(t) — et sa sortie S à droite, reliée à une antenne, où l'on relève uS(t) ; le tout est référencé à la masse M. On visualise sur l'écran d'un oscilloscope la tension de sortie uS(t)=k u1(t) u2(t), avec k constante positive caractérisant la composante X (figure 5). La figure 5 porte uS en volts en ordonnée, graduée de −0,3 à 0,3 de 0,1 en 0,1, et le temps en abscisse, l'unité de graduation valant 5,4×10−3 s. C'est une porteuse de haute fréquence dont l'AMPLITUDE bat lentement : son ENVELOPPE est sinusoïdale, oscillant entre US,max=0,25 V et US,min=0,05 V, et l'on distingue trois ventres sur la largeur de la planche. 2 — Démodulation. La figure 6 représente le montage utilisé dans un dispositif de réception, constitué de trois parties séparées par des traits pointillés : la partie (1), l'antenne suivie du circuit d'accord — une bobine L en parallèle avec un condensateur C ; la partie (2), une diode suivie d'un conducteur ohmique R en parallèle avec un condensateur C ; la partie (3), un condensateur C0 en série suivi d'un conducteur ohmique R0 en parallèle, la sortie S étant prise à sa borne haute. Le tout est référencé à la masse M. Donnée : L=1,5 mH.

E.1.1Établir l'équation différentielle vérifiée par l'intensité du courant i(t).0.25
E.1.2La solution de l'équation différentielle s'écrit sous la forme : i(t)=ER1(1−e−tτ1). Déterminer à partir de cette solution l'expression de la constante τ1 en fonction des paramètres du circuit.0.25
E.1.3On règle la résistance R sur la valeur R2=2R1. Trouver l'expression de la nouvelle constante de temps τ2 en fonction de τ1. En déduire l'effet de la valeur de R sur l'établissement du courant dans le dipôle RL.0.5
E.2.1Établir l'équation différentielle vérifiée par la charge q(t) du condensateur.0.5
E.2.2Sachant que la solution de cette équation différentielle s'écrit sous la forme q(t)=q0 e−t2λcos(2πtT+φ) : a- Trouver l'expression q(t+T)q(t) en fonction de la pseudo-période T et la constante λ. b- Déterminer la valeur de λ.1.0
E.1.1Montrer que l'expression de la tension us s'écrit sous la forme : us(t)=A[1+mcos(2πtTs)]cos(2πtTp), et préciser l'expression de A et celle de m.0.75
E.1.2Calculer la valeur de m et déduire la qualité de la modulation.0.5
E.2.1Préciser le rôle de la partie 3 dans ce montage.0.25
E.2.2Déterminer la valeur du produit L.C pour que la sélection de l'onde soit bonne.0.5
E.2.3Montrer que l'intervalle auquel doit appartenir la valeur de la résistance R pour une bonne détection de l'enveloppe de la tension modulante dans ce montage est : 4π2LTp≪R≪4π2L.TsTp2. Calculer les bornes de cet intervalle sachant que L=1,5 mH.0.5

Exercice 3 — Mécanique et atome

5.75 pt(s)

Les deux parties sont indépendantes.

Partie I — Étude d'un oscillateur harmonique solide-ressort vertical

L'oscillateur harmonique est un oscillateur idéal ; son évolution au cours du temps est décrite par une fonction sinusoïdale de fréquence ne dépendant que des caractéristiques du système mécanique. L'importance de ce modèle réside dans sa capacité de décrire l'évolution de tout système physique oscillant autour de sa position d'équilibre stable. 1 — Étude dynamique. On considère un ressort à spires non jointives, de constante de raideur K et de masse négligeable, suspendu à un support fixe. On suspend à l'extrémité libre du ressort un corps solide (S) de masse m. On représente l'allongement du ressort à l'équilibre de (S) par Δℓ0, et on repère la position du centre d'inertie par un axe Oy orienté vers le haut, dont l'origine coïncide avec la position du centre d'inertie de (S) à l'équilibre. On écarte (S) verticalement de sa position d'équilibre vers le bas d'une distance d=2 cm et on le libère sans vitesse initiale à l'instant t=0, choisi comme origine du temps. Données : Δℓ0=10,0 cm ; intensité de pesanteur g=9,81 N·kg⁻¹. 2 — Étude énergétique. On repère la position du centre du solide (S) à l'aide de deux repères. Repère 1 : l'origine O′ de l'axe coïncide avec l'extrémité libre du ressort À VIDE, et l'axe O′z est vertical et orienté vers le haut ; on prend comme état de référence pour l'énergie potentielle de pesanteur Epp=0 au point O′. Repère 2 : l'origine O de l'axe coïncide avec la position du centre d'inertie du solide (S) À L'ÉQUILIBRE, et l'axe Oy est vertical et orienté vers le haut ; on prend Epp=0 au point O. Pour les deux repères, on prend comme état de référence de l'énergie potentielle élastique Epe=0 quand le ressort est à vide. La figure du sujet montre côte à côte les deux repères : à droite, le ressort À VIDE suspendu au support, avec l'origine O′ et le vecteur j à son extrémité basse et l'axe z orienté vers le haut ; à gauche, le même ressort ALLONGÉ par le solide (S) accroché à son extrémité, avec l'origine O à la position d'équilibre du centre d'inertie, le vecteur j et l'axe y orienté vers le haut. On écarte ensuite verticalement (S) de sa position d'équilibre vers le bas d'une distance d=2 cm et on le lance vers le haut avec une vitesse initiale v0 ; le solide (S) effectue alors des oscillations verticales autour de sa position d'équilibre, d'amplitude D=7 cm. On sait que l'énergie mécanique de l'oscillateur se conserve.

Partie II — Échange énergétique matière-rayonnement

Le savant Planck a supposé que les échanges énergétiques entre la matière et un rayonnement monochromatique de fréquence ν ne peuvent se faire qu'en quantité déterminée. En 1905, Einstein a introduit la notion de photon en tant que particule de masse nulle et d'énergie E=hν. L'énergie de l'atome d'hydrogène est exprimée par la relation En=−13,6n2 (eV), avec n le nombre principal indiquant la couche où se trouve l'électron. Données : constante de Planck h=6,63×10−34 J·s ; célérité de la lumière dans le vide c=3,00×108 m·s⁻¹ ; 1 eV =1,602×10−19 J. Le diagramme du sujet donne les transitions possibles de l'électron de l'atome d'hydrogène : c'est un diagramme de niveaux d'énergie, empilés du bas vers le haut, portant à gauche l'énergie en eV et à droite le nombre n — −13,6 eV pour n=1 ; −3,39 eV pour n=2 ; −1,51 eV pour n=3 ; −0,85 eV pour n=4 ; −0,54 eV pour n=5 ; −0,37 eV pour n=6 ; −0,28 eV pour n=7. Des flèches descendantes y figurent les trois séries d'émission : celles qui aboutissent au niveau n=1 forment la série de Lyman, celles qui aboutissent à n=2 la série de Balmer (imprimée « Palmer » sur la planche), celles qui aboutissent à n=3 la série de Paschen (imprimée « Pachen »). On expose les atomes d'hydrogène dans leur état fondamental à des photons d'énergies successives 1,51 eV et 12,09 eV.

M.1.1Trouver, à l'équilibre, l'expression de K en fonction de m, g et Δℓ0.0.25
M.1.2En appliquant la deuxième loi de Newton, établir que l'équation différentielle vérifiée par l'abscisse y s'écrit sous la forme d2ydt2+Km y=0.0.5
M.1.3La solution de cette équation s'écrit sous la forme y=ymcos(2πtT0+φ). Déterminer la valeur de φ et de T0.0.5
M.1.4On note F la tension du ressort. Choisir la bonne réponse : quand l'abscisse y>0, on a : a) F>mg ; b) F=mg ; c) F<mg.0.25
M.2.1On écarte le solide (S) verticalement vers le bas d'une distance d<Δℓ0 de sa position d'équilibre et on le libère sans vitesse initiale à un instant t=0 choisi comme origine du temps. Écrire l'expression de l'énergie mécanique de l'oscillateur : a- dans le repère 1 en fonction de z, m, K, g et v vitesse du centre d'inertie. b- dans le repère 2 en fonction de y, m, K, Δℓ0 et v vitesse du centre d'inertie. c- dans quel repère l'expression de l'énergie mécanique ne dépend pas de l'énergie potentielle.1.25
M.2.2On écarte verticalement (S) de sa position d'équilibre vers le bas d'une distance d=2 cm et on le lance vers le haut avec une vitesse initiale v0 ; le solide (S) effectue alors des oscillations verticales autour de sa position d'équilibre d'amplitude D=7 cm. Sachant que l'énergie mécanique de l'oscillateur se conserve, trouver l'expression de v0 en fonction de g, Δℓ0, d et D. Calculer v0.0.75
A.1On expose les atomes d'hydrogène dans leur état fondamental à des photons d'énergies successives 1,51 eV et 12,09 eV. Décrire à partir de ce diagramme ce qui se produit.1.0
A.2Calculer la longueur d'onde λ du rayonnement émis lors de la transition de l'électron du niveau d'énergie n=2 au niveau d'énergie n=1.0.5
A.3La longueur d'onde λ du rayonnement émis lors de la transition du niveau énergétique m au niveau énergétique n est λ=489 nm. Déterminer m et n.0.75

Le corrigé entier, question par question, avec le barème.

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